Estudio de la Oxidación de 1,2,3-triazoles en presencia de un sistema H2O2-CF3CO2H

Abstract

El estudio de la reactividad de N-óxidos de heterociclos aromáticos es un tema de interés creciente hoy en día. La investigación se ha enfocado en la formación de enlaces C-X por medio de metales de transición en N-óxidos de 1,2,3-triazoles tipo 1,2, tal y como lo demostró Keith Fagnou y colaboradores con en el N-óxido de piridina.1-4 Esta área de la química puede desempeñar un papel importante en la formación eficiente de nuevos derivados de 1,2,3-triazoles, que se sabe, tienen un rol importante en muchas áreas de la ciencia. La química de N-óxidos tipo 1,3 de 1,2,3-triazoles no ha sido explorada, pero, como se demuestra, resulta ser una química relevante al tener una reactividad hacia los C4 y C5 sin la racionalización de estructuras resonantes, muy semejante a las sales de triazolonio para la formación de carbenos atípicos. En los estudios reportados, los 1,2,3-triazoles empleados son sintetizados por algún método de ciclación oxidativa.5,6 Esta tesis describe la obtención de N-óxidos tipo 1,3 de 1,2,3-triazoles provenientes de la cicloadicón alquino-azida catalizada por Cu (I) en un sistema H2O2-CF3CO2H. Se describe la ventaja de usar el TFPAA en comparación de otros peroxiácidos empleados. La aplicación de esta metodología se limita a 1,2,3-triazoles cuyos grupos funcionales no sean sensibles a medios ácidos fuertes; tal fue el caso del estudio de la N-oxidación de 1,2,3-triazoles derivados de éteres propargílicos. Se hizo un estudio comparativo de las propiedades químicas y físicas de los N-óxidos y los 1,2,3-triazoles con los resultados obtenidos de Resonancia Magnética Nuclear de 1H, 13C, Espectroscopía de Infrarrojo y Espectrometría de masas. Los resultados obtenidos de nueve nuevos ejemplos de N-óxidos de 1,2,3-triazoles, que no se han informado en la literatura, reflejan las ventajas de utilizar la cicloadición alquino-azida catalizada por cobre (I); ésta resulta ser una nueva metodología, sencilla y práctica para síntesis de estos compuestos, lo cual es un buen comienzo para determinar su reactividad hacia reacciones como la O-acilación y reacciones de acoplamiento cruzado.